制革废水以浸灰脱毛废水、铬鞣废水和脱脂废水的污染最为严重,因此,这三种废液的治理成为制革水治理的关键。
1)铬鞣废水的回收利用
铬鞣废水含有较高浓度的Cr3+。铬鞣过程中铬盐的附着率为60%~70%,即有30%~40%的铬盐进入水中,这部分废水通常约占制革废水总量的3%,一般铬鞣废水Cr3+=3000~4000mg/L,COD=10000mg/L,BOD5=2000mg/L。处理这部分废水应首先考虑Cr3+回收,其主要方法如下:
碱沉淀法。目前我国90%的制革厂都采用碱沉淀法回收铬。此法工艺简便、技术成熟,适宜于大型制革厂。
循环利用。国外60%的制革厂将铬鞣废液经过滤和调整pH值后,直接循环用于浸酸和铬鞣。该法设备简单,投资少,适用于中小型制革厂。
萃取法。采用R萃取剂,萃取时,将萃取体系的pH值控制在4.0左右,R试剂中H+和废液中的铬离子在碱性条件下以3:1进行交换。用这种方法回收的Cr3+纯度高,具有良好的应用前景。
(2)含硫脱毛浸灰废水的处理
浸灰工序中产生的废液含有大量的Ca(OH)2、硫化物、蛋白质和油脂、毛发等,废水占总废水量的10%~20%左右,硫化物含量占制革废水硫化物总量的90%以上。其处理方法主要有:
铁盐沉降法。用铁盐与S2-形成FemSn沉淀,以去除S2-。这种方法处理彻底,但生成的黑色污泥量大,处理困难,对高浓度含硫废水,药剂耗量大,费用高。(可用污泥减量设备解决这一问题)
化学混凝发。加入碱式AlCl3等混凝剂,使废水中的悬浮物和胶体形成絮体,再用沉淀或气浮法分离。该法对悬浮物去除率达60%以上,对COD和硫化物的去除率达70%以上,但出水硫化物通常不达标,需进一步处理。
催化氧化法。此法是成熟技术,以MnSO4为催化剂,用空气进行氧化,达到无害化处理。MnSO4用量为50g/kgNa2S,需氧量为2kg氧/kgNa2S。该法有点是投资费用低,操作安全,脱硫率高。为进一步提高脱硫率并回收利用废水中的蛋白质,可在MnSO4催化氧化后,添加FeSO4作辅助脱硫剂,并调节pH=5.0左右,析出的蛋白质可作为动物饲料。
(3)脱脂废液的处理
我国制革生产中猪皮革占80%以上,猪革生产脱脂工序排出的废水中油脂浓度高达6000~14000mg/L,废水量占总废水量的5%~8%。脱脂废液的处理通常采用热蒸汽提取法或酸提取法回收油脂或混合脂肪酸。
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